贝克曼重排是指肟（醛肟或酮肟）在强酸催化下重排为酰胺的反应。肟羟基从酸中得到质子，形成离去基团；与离去基团反位的R基团[1,2]迁移会推走前者产生腈离子，该中间体与水反应。氧去质子化、氮质子化和互变异构化生成产物——酰胺。
试剂: 强酸
反应物: 肟
产物: N-取代酰胺
反应类型：重排反应
实验提示
通常，反应需高温条件（ >130℃）和大量强酸（Brӧnsted或Lewis酸），应避免使用敏感底物[1]。
确认肟在反应条件下不会发生异构化，否则会得到两种可能的酰胺混合物。对甲苯磺酰氯和五氯化磷可帮助避免该情况[2] 。
由于氢原子不会迁移，所以不能制备N-未取代的酰胺[1]。
Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
Carey, F.A., Sundberg, R.J. (2001). Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis (4th ed.). New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers.
反应机理
原始文献
Beckmann, E. Zur Kenntniss Der Isonitrosoverbindungen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1886, 19 (1), 988-993.
热门引用
Beckmann Rearrangement of Oximes under Very Mild Conditions. J. Org. Chem. 2002, 67(16), 6272–6274.
The Beckmann Rearrangement. Organic Reactions; American Cancer Society, 2011; pp 1-156.
Catalytic Beckmann Rearrangement of Ketoximes in Ionic Liquids. Tetrahedron Letters 2001, 42 (3), 403-405.
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